реферат, рефераты скачать Информационно-образоательный портал
Рефераты, курсовые, дипломы, научные работы,
реферат, рефераты скачать
реферат, рефераты скачать
МЕНЮ|
реферат, рефераты скачать
поиск
Исследование концентрирования Cu (II) на анионите АВ-17, иммобилизованном 8-оксихинолином

Исследование концентрирования Cu (II) на анионите АВ-17, иммобилизованном 8-оксихинолином














Исследование концентрирования Cu (II) на анионите АВ-17, иммобилизованном 8-оксихинолином



Введение


Количественное определение следовых тяжелых металлов в объектах окружающей среды (природных и сточных водах и т.п.) вызывает у экологов, химиков-аналитиков определенные затруднения. Это объясняется тем, что известные методы определения недостаточно чувствительны.

Одним из эффективных приемов повышения чувствительности в практике химического анализа является предварительное концентрирование. Один из способов концентрирования - сорбция на разного вида сорбентах. В последнее время в аналитической практике получили широкое распространение модифицированные сорбенты, созданные иммобилизацией органических реагентов-комплексообразователей на различные носители..

Такие сорбенты имеют много замечательных достоинств. Среди них можно выделить следующие: сорбенты такого типа легко получить в лабораториях любой оснащенности, а значит очень дешевы ( например, в сравнении с хелатообразующими сорбентами);

•   сорбенты компактны и могут применяться в полевых условиях;

•   избирательны к сорбируемым ионам;

•   позволяют на два, три порядка повысить чувствительность методов определения;

•   обладают достаточной сорбционной емкостью;

•   являются удобным способом консервации концентрируемых примесей;

•   легко согласуются с современными физическими и традиционными аналитическими методами определения;

•   не требуют применения специализированного дорогостоящего оборудования;

в некоторых случаях может отсутствовать процесс элюирования;

Однако есть у этого типа сорбентов и недостатки. Они малопригодны для работы в динамических условиях, отличаются низкой стабильностью и соответственно, не обеспечивают достаточной воспроизводимости аналитических результатов.

Цель исследования - изучение сорбционных возможностей анионита АВ-17, иммобилизованного 8-оксихинолином для концентрирования и разделения микроколичеств меди (II) из сложных природных объектов ОС, а также его спектроскопического определения.



Глава 1 Иммобилизированные веществами сорбенты - новый класс эффективных сорбентов


В настоящее время все большее внимание уделяется методам анализа, пригодным для использования не только в стационарных лабораторных условиях, но и непосредственно на месте отбора пробы. Такие методы должны обладать высокой чувствительностью и избирательностью в сочетании с экспрессностью, простотой и дешевизной. Определению следовых количеств веществ, как правило, предшествуют стадии их экстракционного концентрирования или ионообменного разделения и др. Известно, что эффективная экстракция следовых количеств элементов малым объемом органического растворителя из больших объемов водной фазы затруднена из-за взаимной растворимости фаз и сложности их разделения.

Сорбционное концентрирование в сочетании с измерением аналитического сигнала на поверхности позволяет на несколько порядков понизить предел обнаружения определяемых компонентов, а использование сорбентов, модифицированных специфическими аналитическими реагентами, дает возможность повысить избирательность анализа.

Сорбенты, модифицированные хромофорными реагентами, применяются в визуально-тестовых методах, которые незаменимы при проведении экспресс-анализа объектов окружающей среды, особенно предварительного (оценочного) анализа.

Для перевода определяемого соединения в фазу сорбента применяют различные способы: а) определяемый ион вначале поглощают ионитом, а затем «проявляют», обрабатывая его реагентом, который образует с сорбатом окрашенное соединение; б) определяемое вещество сначала переводят в комплексное соединение путем взаимодействия с органическим или неорганическим реагентом или в ионный ассоциат в растворе, а затем сорбируют ионитом или немодифицированным сорбентом; в) анализируемое вещество извлекают из раствора сорбентом, модифицированным соответствующим органическим или неорганическим аналитическим реагентом. Последний способ является наиболее перспективным, особенно для экологического контроля, по двум основным причинам. Во-первых, ионная сила раствора в меньшей степени влияет на образование окрашенного соединения в фазе сорбента, чем в растворе. Во-вторых, реагент, влияющий на состояние химического равновесия в исследуемой экосистеме, практически не переходит с поверхности сорбента в водную фазу. Исследования последних лет [1-10] показали, что химико-аналитические свойства иммобилизованных реагентов, в особенности комплексообразующая способность, зачастую заметно отличаются от их свойств в растворе. Химизм взаимодействия в двухфазной системе «определяемое вещество в растворе - аналитический реагент», закрепленный на поверхности твердого носителя изучен в недостаточной степени.

Таким образом, использование органических реагентов, закрепленных на твердой матрице, представляет собой новое направление в современной аналитической химии, развивающееся на стыке аналитической химии и химии поверхности.


1.1 Классификация модифицированных сорбентов


Модифицированные различными реагентами сорбенты, предназначенные для аналитических целей, можно классифицировать по типу носителя или по типу модификатора [11]. В качестве носителей используют различные сорбенты: ионообменные смолы, целлюлозу, поливинилхлоридные мембраны, волокна и чаще всего высокодисперсные кремнеземы. В качестве модификаторов наибольшее распространение получили хелатообразующие органические реагенты, соли металлов, а также природные соединения и некоторые микроорганизмы [12].

Существуют практически неограниченные возможности, направленного изменения химико-аналитических свойств сорбентов посредством модификации их различными реагентами [13.14]. Для закрепления аналитического элюэнта на матрице используют ряд приемов. Один из них, синтетический, представляет собой, так называемую ковалентную прививку модифицирующего реагента [15]. Другим приемом является импрегнирование, или матрицы раствором модификатора [16]. Наиболее удобный способ заключается в иммобилизации, или закреплении, на поверхности носителя модификатора посредством адсорбции, электростатического взаимодействия, образования водородных связей или других видов взаимодействия.

Основным преимуществом модифицированных сорбентов, созданных путем ковалентной прививки реагентов, является их химическая и механическая устойчивость. К недостаткам следует отнести сложность и трудоемкость процессов модификации и регенерации таких систем.

Не столь трудоемким является способ импрегнирования сорбентов аналитическими реагентами. Однако получаемые сорбенты малопригодны для работы в динамических условиях, отличаются низкой стабильностью и соответственно, не обеспечивают достаточной воспроизводимости аналитических результатов.

В настоящее время существует большой ассортимент сорбентов с иммобилизованными на их поверхности аналитическими реагентами [17]. Они обладают химической и механической устойчивостью, легко модифицируются и регенерируются. Такие сорбенты в наибольшей степени соответствуют требованиям, предъявляемым к визуальным тест-системам.


1.2 Способы иммобилизации аналитических реагентов


1.2.1 Сорбция органических реагентов из полярных апротонных и протонных растворителей

Этот способ применяется наиболее часто для иммобилизации реагентов как в статических, так и в динамических условиях [18,19]. Для закрепления аналитического реагента на матрице используют ряд приемов. Один из них, синтетический, представляет собой, так называемую ковалентную прививку модифицирующего реагента [15]. Другим приемом является импрегнирование, или пропитка матрицы раствором модификатора [16]. Наиболее удобный способ заключается в иммобилизации, или закреплении, на поверхности носителя реагента-модификатора посредством адсорбции, электростатического взаимодействия, образования водородных связей или других видов взаимодействий.

Основным преимуществом модифицированных сорбентов, созданных путем ковалентной прививки реагентов, является их химическая и механическая устойчивость. К недостаткам следует отнести сложность и трудоемкость процессов модификации и регенерации таких систем.

Не столь трудоемким является способ импрегнирования сорбентов аналитическими реагентами. Однако получаемые сорбенты малопригодны для работы в динамических условиях, отличаются низкой стабильностью и соответственно, не обеспечивают достаточной воспроизводимости аналитических результатов.

В настоящее время существует большой ассортимент сорбентов с иммобилизованными на их поверхности аналитическими реагентами [17]. Они обладают химической и механической устойчивостью, легко модифицируются и регенерируются. Такие сорбенты в наибольшей степени соответствуют требованиям, предъявляемым к визуальным тест-системам.


1.2.2 Сорбция органических реагентов из неполярных апротонных растворителей и их смесей

Для модификации силикагеля солями четвертичных аммониевых оснований [26] его перемешивали в течение 1 ч с гексановым раствором реагента и затем высушивали при 60°С на протяжении 2 ч.

Статическую модификацию силикагеля ди(2-этилгексил)-фосфорной кислотой (DEEPА) [8] проводили, перемешивая предварительно высушенный при 160°С сорбент в течение 2 ч с раствором DEHPA в смеси хлороформ-гептан (70:30). Затем сорбент высушивали на воздухе до полного удаления растворителя.

Аналогичную процедуру применяли для модификации силикагеля азааналогом дибензо-18-краун-6 [26], для чего использовали раствор крауна в смеси гептан - хлороформ (1:1).                                                                             


1.2.3 Иммобилизация органических реагентов из газовой фазы

Предложен также способ модификации сорбентов обработкой их в высокочастотной низкотемпературной плазме [27] в присутствии паров органических соединений. В качестве сорбента использовали полисорб-1, а в качестве модификаторов — пропаргиловый спирт, аллиламин и акриловую кислоту. Длительность обработки составляла 30 мин, после чего сорбенты дважды декантировали в метаноле и высушивали на воздухе.


1.2.4. Иммобилизация неорганических реагентов

Модификацию сорбентов неорганическими реагентами проводят путем сорбции или осаждения гидроксидов металлов, оксидов или солей металлов на их поверхности [28].

Иммобилизацию фосфата кальция на силикагеле [29] осуществляли обработкой сорбента раствором гидроксида кальция, а после высушивания — раствором дигидрофосфата натрия. Затем материал вновь высушивали.

Гидроксиды алюминия и железа [30] наносили на поверхность активированного угля осаждением их из сульфатного раствора в присутствии коагулянтов на основе полиакриламида.

Для нанесения гидроксидов титана и циркония на уголь его предварительно пропитывали растворами солей этих металлов, а затем осаждали гидроксиды аммиаком и высушивали сорбент на воздухе при 105-115°С.

Модификацию ацетилцеллюлозы оксидом марганца [31] осуществляли обработкой ее нагретым до 60°С раствором перманганата калия с рН 2.


1.2.5 Композиционные материалы на основе модифицированных сорбентов

Модифицированные сорбенты служат основой для ряда композиционных материалов [32]. Так, композит на основе полиакрилонитрильного волокна в процессе формования наполняли селективным хелатообразующим сорбентом с привитыми на его поверхности гетероциклическими аминами' или сильноосновным анионообменником. Диски из полиакрилонитрильного волокна, заполненного тонкодисперсными ионообменниками, дополнительно модифицировали путем погружения их в водно-ацетоновый раствор ПАН или в водные растворы ксиленового оранжевого (КО), арсеназо I и л-нитрозодиэтиланилина. Полученные материалы хранили во влажном состоянии.

Иммобилизацию 4-фенилазо-З-аминороданина (PAAR) [33] на полиакрильное волокно, наполненное тонкодисперсным ионообменником КУ-2 в форме дисков, осуществляли следующим образом. Влажные диски массой 40-50 мг промывали 50 мл 0,1 М HN03, 10 мл ацетона, погружали на 15 мин в 10 мл 5*10"5М раствора PAAR, промывали 50 мл 0.1 М H2S04 и хранили во влажном состоянии. Емкость сорбента относительно PAAR составляла 5 10"6 моль г-1.


1.3 Аналитическое применение модифицированных сорбентов


1.3.1 Органические реагенты

а. Азотсодержащие реагенты

Изучена сорбция [34] газообразных веществ — сероводорода, сероуглерода, метилсероводорода и диоксида серы — на силикагеле, пропитанном диэтанол- или моноэтаноламином. Емкость сорбента по диэтаноламину составляла 1,51-2,06 ммольг-1. Сорбция газов обусловлена их химическим взаимодействием с аминами. В отличие от газов кислотного характера, метилсероводород инертен по отношению к моноэтаноламину и диэтаноламину, поэтому он адсорбируется на модифицированном силикагеле значительно хуже, чем на чистом носителе.

Разработана методика [35] определения следовых количеств Со(П), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) и РЬ(П) в речной воде и промышленных сточных водах. Она заключается в предварительной сорбции катионов металлов про-питанным М,М,Ы',М'-тетра(2-аминофенил)этилендиамином силикагелем и последующей десорбции 0,13 М раствором винной кислоты при рН 3. Содержание металлов определяют спектрофотометрическим методом. Градуировочные графики являются прямолинейными в интервале концентраций ионов металлов от 1 • 10"8 до 3 • 10"6 мольл-1.

В качестве элемента, чувствительного к присутствию ионов Pd(Il), предложено в [36] использовать п- нитрозодиэтиланилин, иммобилизованный на дисках полиакрилонитрильного волокна, наполненного сильнокислотным катионообменником КУ-2. Сорбцию палладия(П) из раствора осуществляют в динамическом режиме, для анализа используют метод спектроскопии диффузного отражения. Отклик чувствительного элемента формируется за 2-10 мин при концентрации палладия(П) 1 10"6 мольл"1, предел обнаружения составляет 5 - 10"9 моль л"1. Применение иммобилизованного n-нитрозодиэтиланилина позволяет улучшить избирательность, повысить чувствительность определения палладия и расширить диапазон определяемых концентраций по сравнению с обычным фотометрическим методом.

Изучена возможность концентрирования и определения ионов Zn(II) и Cd(II) с помощью ионообменника, модифицированного бензолсульфоами-нохинолином, который является чувствительным и достаточно селективным аналитическим реагентом по отношению к этим металлам [37]. Содержание ионов металлов определяли флуорометрически.

На основе люцигенина (диметилдиакридилийнитрата), иммобилизованного на поверхности силикагеля и носителя Sipearl, получен новый твердофазный хемилюминесцентный реагент для определения V(IV) и Fe(II). Предел обнаружения V(IV) составляет 0,7, Fe(TI) — 0,8 мг л"1. На одной порции реагента можно провести более 200 анализов в проточном режиме без дополнительной регенерации [38].

Описана методика экстракционно-хроматографического определения висмута при рН 3 из 0.01 М раствора лимонной кислоты посредством силикагеля, модифицированного Аликватом 336S. На заключительном этапе проводят спектрофотометрическое определение висмута в виде иодидного комплекса. Методика пригодна для определения висмута в легкоплавких сплавах, где присутствуют также свинец, цинк сурьма и олово.

Предложен простой экспрессный метод концентрирования ионов цинка в виде комплексу с 4-(2-пиридил-азо)резорцином (ПАР) с помощью хлорида и бромида триоктилметиламмония, иммобилизованных на поверхности бифенила с ПАР [39]. Содержание цинка определяли атомно-абсорбционным методом.

Сорбция высокомолекулярных четвертичных аммониевых оснований на высокодисперсных кремнеземах может быть использована для получения твердофазных реагентов, обладающих анионообменными свойствами. Изучена сорбция иодида дидециламиноэтилтридециламмония (DDATD) и других производных на силикагеле Chemapol L 40/100. Максимальная сорбция DDATD составляет 0,4, a PDEDA и HDHMDA — 0,12 ммольг"1. Адсорбированный на силикагеле иодид дидециламиноэтил-тридециламмония предложено использовать для концентрирования и определения Со(П), Си(П), Zn(II), Bi(III) и Mn(II) в виде ацидокомплексов. Он пригоден также для хе-милюминесцентного и визуально- тестового определения кобальта(П) в природных водах (предел обнаружения — 2 мг*л-1).

Разработаны визуальные тесты [7, 9] для определения ионов кобальта и висмута в питьевой и природных водах при содержании их на уровне ПДК. Тесты основаны на образовании тетратиоцианокобальтатом и тетраиодидом висмута окрашенных ионных ассоциатов на поверхности силикагеля. Сорбцию можно проводить как в статическом, так и в динамическом режимах. Определению не мешают макро- и микрокомпоненты природной воды.

Представляет интерес система DDATD-силикагель, модифицированная хромофорными и люминесцентными реагентами (индикаторами) анионного типа: метиловым оранжевым, метиловым красным, пикриновой кислотой и флуоресцеином. На поверхности твердой фазы образуются ионные ассоциаты с соотношением компонентов DDATD: индикатор, равным 1:1. Неорганические и низкомолекулярные органические анионы не вытесняют закрепленные реагенты с поверхности. Однако индикаторы вступают в реакцию обмена с анионными поверхностно-активными веществами и переходят в раствор. На этом основана методика определения микроколичеств додецил-сульфата натрия в природных и сточных водах. Детектирование индикатора, вытесняемого в раствор с поверхности сорбента, осуществляют спектрофотометрическим, люминесцентным или визуально-тестовым методами.

Страницы: 1, 2, 3, 4



© 2003-2013
Рефераты бесплатно, рефераты литература, курсовые работы, реферат, доклады, рефераты медицина, рефераты на тему, сочинения, реферат бесплатно, рефераты авиация, курсовые, рефераты биология, большая бибилиотека рефератов, дипломы, научные работы, рефераты право, рефераты, рефераты скачать, рефераты психология, рефераты математика, рефераты кулинария, рефераты логистика, рефераты анатомия, рефераты маркетинг, рефераты релиния, рефераты социология, рефераты менеджемент.